一、概述:
橄榄石型磷酸锰铁锂具有能量密度高、成本低、安全稳定等优点,在锂离子电池方面受到广泛关注。然而,该材料电子电导率较低及锰溶出现象。文章阐述了锂离子电池的发展现状,介绍了磷酸锰铁锂存在的结构与性能,综述了其应用过程和制备方法,最后对其产业链应用场景进行了分析。
27 W·h/kg,根据其理论克容量,目前能量密度几乎达到极限,电压平台是进一步提高能量密度的重要因素。磷酸铁锂(LMFP)和磷酸铁锂(LFP)材料结构相似,性能相当,由于锰的高电压特性,LMFP相比LFP具有更高的电压平台,电池能量密度。
二、磷酸锰铁锂电池的结构:
由于Fe2+与Mn2+的离子半径相近,物理化学性质相似,因此用Fe取代Mn可以得到由LiMnPO4和LiFePO4的稳定均一的固溶体LiMn1-xFexPO4。LMFP与LFP同属于橄榄石结构,P原子通过PO强共价键形成PO4四面体,这些PO4四面体与FeO6(MnO6)八面体交叉连接,限制了晶格体积的变化,保证了相应的安全性和稳定性。LiFePO4结构示意图1(a)所示,LiMn1-xFexPO4结构示意图1(b)所示。

三、磷酸锰铁锂电池的性能优点缺点:
磷酸锰铁锂电池对比磷酸铁锂电池优势在于:
(1)能量密度高,但LMFP和LFP理论体积相似,LMFP具有更高的电压平台,因此其能量密度比LFP高出约10% - 20%;
(2)低温左右预算能力好,研究表明,−20℃下,Fe 平台容量发挥占Fe 平台容量的50%左右,Mn 平台容量发挥占Mn 平台容量的95%;
(3)安全性能基本持平。
劣势在于:
(1)导电性较差,磷酸铁锂为半导体,但进入锰元素后,带宽度的值明显降低,导致LMFP具有较低的电子导电率及锂离子迁移率;
(2)常温循环略差,高温循环锰离子易溶出衰减明显。由于Jahn-Teller效应,充放电过程中锰离子可能溶出,与持续液发生副反应,造成容量损失。
四、磷酸锰铁锂的制备方法LMFP材料可采用作业法或固相法制备获得。
作业法包括热法、溶胶水泥法等,作业法有利于相应要素控制,产品一致性较好,但该方法得的产品压实且密单位投资高主导;产线与磷酸铁锂,类似可改造升相法包括高温固相法、碳还原法等,易于实现大规模工业化,单位投资低且实密度高,但不易控制产品一致性和布局分配。其中,固相法与磷酸成铁锂消耗后段磷酸烧成设备,前段需多进行一次铁锰混合,一致性取决于工艺水平。

一、概述:
橄榄石型磷酸锰铁锂具有能量密度高、成本低、安全稳定等优点,在锂离子电池方面受到广泛关注。然而,该材料电子电导率较低及锰溶出现象。文章阐述了锂离子电池的发展现状,介绍了磷酸锰铁锂存在的结构与性能,综述了其应用过程和制备方法,最后对其产业链应用场景进行了分析。
27 W·h/kg,根据其理论克容量,目前能量密度几乎达到极限,电压平台是进一步提高能量密度的重要因素。磷酸铁锂(LMFP)和磷酸铁锂(LFP)材料结构相似,性能相当,由于锰的高电压特性,LMFP相比LFP具有更高的电压平台,电池能量密度。
二、磷酸锰铁锂电池的结构:
由于Fe2+与Mn2+的离子半径相近,物理化学性质相似,因此用Fe取代Mn可以得到由LiMnPO4和LiFePO4的稳定均一的固溶体LiMn1-xFexPO4。LMFP与LFP同属于橄榄石结构,P原子通过PO强共价键形成PO4四面体,这些PO4四面体与FeO6(MnO6)八面体交叉连接,限制了晶格体积的变化,保证了相应的安全性和稳定性。LiFePO4结构示意图1(a)所示,LiMn1-xFexPO4结构示意图1(b)所示。

三、磷酸锰铁锂电池的性能优点缺点:
磷酸锰铁锂电池对比磷酸铁锂电池优势在于:
(1)能量密度高,但LMFP和LFP理论体积相似,LMFP具有更高的电压平台,因此其能量密度比LFP高出约10% - 20%;
(2)低温左右预算能力好,研究表明,−20℃下,Fe 平台容量发挥占Fe 平台容量的50%左右,Mn 平台容量发挥占Mn 平台容量的95%;
(3)安全性能基本持平。
劣势在于:
(1)导电性较差,磷酸铁锂为半导体,但进入锰元素后,带宽度的值明显降低,导致LMFP具有较低的电子导电率及锂离子迁移率;
(2)常温循环略差,高温循环锰离子易溶出衰减明显。由于Jahn-Teller效应,充放电过程中锰离子可能溶出,与持续液发生副反应,造成容量损失。
四、磷酸锰铁锂的制备方法LMFP材料可采用作业法或固相法制备获得。
作业法包括热法、溶胶水泥法等,作业法有利于相应要素控制,产品一致性较好,但该方法得的产品压实且密单位投资高主导;产线与磷酸铁锂,类似可改造升相法包括高温固相法、碳还原法等,易于实现大规模工业化,单位投资低且实密度高,但不易控制产品一致性和布局分配。其中,固相法与磷酸成铁锂消耗后段磷酸烧成设备,前段需多进行一次铁锰混合,一致性取决于工艺水平。
